由于灭梁建立首功，郭崇韬被任命为镇州和冀州节度使，进封为赵国公，还获赐铁券，可以免除十死，在后唐朝廷上下威望大增，文臣武将对他都很佩服。灭梁初期，稍微收取了一些财物，亲友有的提醒他，郭崇韬则说：“我职务显要，俸禄和赏赐巨万，这点东西根本没放在眼里，但是后梁却是贿赂成风，现在后梁已亡，旧将刚刚投奔过来，如果坚决拒绝，那他们心里就会不安，我本无私心，东西放在我这里，就等于公库，用时我会献出来的。”果然，在李存勖举行郊礼的时候，郭崇韬把家产如数贡献出来，用以赏赐众将和大臣们，郭崇韬虽然心底无私，但这种做法却不太好，以后就是吃了这个亏，被人诬陷贪污纳贿，终于蒙冤被杀。

为了自己的权力，也是想办法排挤他人，为完全控制枢密院的大权，他让一个比他年轻的宦官张居翰和他一起担任枢密使，而让曾经在他之上的马绍宏做宣徽使，这使马绍宏怀恨在心，纠集其他宦官对他攻击，郭崇韬渐渐树立了政敌，自己也开始走向死路。

权力过重会招来祸端，郭崇韬对儿子们说：“我辅佐陛下，得罪了许多人，常为他们所诬陷，我想避开，去地方做官，免得以后大祸临头。”他的儿子郭廷说却反对他这么做：“父亲功名到现在这个地步，一旦无权，就等于是神龙离开了水，必为蝼蚁所制，父亲还是考虑其他办法吧。”这时，有一个属下献计道：“现在您功高盖世，虽然有小人陷害，也不能离间您和陛下的关系。为今之计，应该力辞官职，陛下肯定不许，这样便会堵住小人之口，不会再说您贪图权势。然后，再趁现在皇后未立之机，上奏立刘氏为后，迎合陛下之心，到时不但陛下高兴，刘氏也会感激你的，内宫有刘氏撑腰，外有陛下为您做主，谁会对您怎么样呢？”郭崇韬听了，非常赞同，便照计行事。

郭崇韬三次上奏折，坚决要求辞去枢密使的职务，李存勖每次都安慰他，没有同意。郭崇韬又进行第二步，密奏李存勖，请立刘氏为皇后，然后又上奏章列举当今应当做的二十五项大事，都是很切合实际的，有的是一些便民得人心的措施。然后，又坚决辞去他所兼任的节度使的职务，李存勖准许了。

刘氏被立为皇后，李存勖和刘氏都很高兴，二十五条大事也说明郭崇韬在治国方面确实很有才干，而且以后李存勖确实很多都照办了，对治理国家起到了重要作用。但是，郭崇韬还是常被宦官和伶人们诽谤诬陷，郭崇韬一直在寻找更好的脱身避祸之计。河南有一个县令叫罗贯，人很正直，由于秉公执法而得罪了宦官和河南尹张全义，张全义又在他的义女刘皇后面前诬陷他，宦官也在李存勖的耳边说他的坏话，郭崇韬明知罗贯冤枉，极力为他排解，而李存勖竟然听信谗言，将罗贯斩首示众，为不让郭崇韬劝止，李存勖竟自己将宫殿门关上，不让他进去。

机会终于来了，到蜀中出使的人回来报告说那里的政治非常腐败，可以趁势攻取，李存勖就动了心，和郭崇韬商议进讨之事，在大将的人选上，本来应该是当时任诸道兵马总管李嗣源，但郭崇韬认为这是个很好的立大功的机会，有了大的战功，便可以制约那些排挤他的宦官了。

于是，他对李存勖说：“契丹经常侵犯我国边界，全仗总管李嗣源来抵挡保护边疆。臣以为您的儿子德望很高，但应该再立战功以服众人。而且按照旧例，由亲王为元帅掌握讨伐兵权，一可以助士气二可以威慑敌人，这样取胜也就不难了。”李存勖对自己的儿子李继岌很是宠爱，但还是推让一番：“小儿年幼，怎么能独自领兵呢？爱卿选择一个副将辅佐他吧。”郭崇韬一直没有提供人选，他的目的是让李存勖选自己，那他便可以去征讨蜀中，立功自保了。李存勖明白后便对郭崇韬说：“副将还是爱卿当最好。”君臣之间在这件事上配合得很默契，最后由李继岌任都统，郭崇韬任招讨使，出兵攻打蜀国。

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临出兵时郭崇韬还对李存勖推荐了以后蜀中统帅的人选，以表忠心：“臣本无才，勉强当此重任，凭陛下在四海的威望和众将士的舍死苦战，这次肯定会得胜还师。如果以后选人治理蜀中，就用孟知祥吧，他忠信而且有谋略，朝中如果缺人辅佐，张宪、李琪和崔居俭都可以重用。”李存勖点头答应，还专门设酒宴为众将送行。

郭崇韬的军事谋略确实非同一般，为慎重行事，确保成功，他充分利用了《孙子兵法》中“取用于国，因粮于敌”的战略原则，派兵先去攻占凤州，凤州守兵不战而降，郭崇韬得到大批粮食和兵员八千，确保了万一退兵时的归路畅通，以免被敌人截断后路，腹背受敌。接着，郭崇韬又出兵迫使三泉等地归降，充分补充了以后所需的军事物资。

此后，军事攻城略地异常顺利，前蜀政权在短短70天的时间里便被灭亡，前蜀后主王衍也投降了。历史竟如此相似，三国时期蜀国也是被北方的魏国灭亡，而且阿斗也是投降了。历史上有这样一种说法，就是蜀地先乱而后治，这个地方很富庶但军事力量不行，一旦有北方的军队大举进攻，就很难防御了，诸葛亮经常出兵北进，其实也是一种以攻为守的策略，但时间一长，君臣安于享乐，这个地方就很难再守住了。